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1. 緩衝作用(yòng)與緩衝溶液
純水在25℃時(shí)pH值為7.0,但隻要與空氣接觸一段(duàn)時間(jiān),因為吸收二氧(yǎng)化碳而使pH值降到5.5左右。1滴濃鹽酸(suān)(約12.4mol·L-1)加入1升純水中,可使[H+]增加5000倍左右(由(yóu)1.0×10-7增至5×10-4mol·L-1),若將1滴氫氧化(huà)鈉(nà)溶液(12.4mol·L-1)加到1升(shēng)純水中,pH變化也有3個單位。可見純水(shuǐ)的pH值因加入少量的強酸(suān)或強堿(jiǎn)而發生很大變化。然而,1滴濃鹽酸加入到1升HOAc-NaOAc混合溶液或NaH2PO4-Na2HPO4混合(hé)溶液中,[H+]的(de)增加不到百分之一(從1.00×10-7增至1.01×10-7mol·L-1),pH值沒有明(míng)顯變化。這種能對(duì)抗外來少量強酸\強堿或稍加稀釋不(bú)引起溶液pH值發生明顯變化的作用叫做緩衝作用;具有緩(huǎn)衝作用的溶液,叫做緩衝(chōng)溶液。
2. 緩衝溶液的組成
緩衝溶液(yè)由足夠濃度的共軛酸堿對組成。其中,能對抗外來強堿(jiǎn)的稱為共軛酸(suān),能對抗(kàng)外來強酸的稱為共軛堿(jiǎn),這一對共軛酸堿通常稱為緩衝對、緩衝劑(jì)或緩(huǎn)衝(chōng)係,常見的(de)緩衝對主要有三種類型。
(1) 弱酸(suān)及其對應的鹽 例如,HOAc-NaOAc(實際上是OAc-);H2CO3-NaHCO3;H2C8H4O4-KHC8H4O4(鄰苯二甲酸-鄰苯二甲酸(suān)氫鉀);H3BO3-Na2B4O7(四硼酸鈉水解後產生H2BO-3)。
(2) 多元弱酸的酸式鹽及其對應的次級(jí)鹽,例如,NaHCO3-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO4;NaH2C5HO7(檸檬酸二氫鈉)-Na2HC6H5O7;KHC8H4O4-K2C8H4O4。
(3) 弱堿及其對應(yīng)的鹽例如NH3-NH+4CL-;RNH2-RNH+3A-(伯胺及其鹽);Tris-TrisH+A-(三羥甲基(jī)烷及其鹽)。
3. 緩衝容量與緩衝範圍
緩衝容量
緩衝能力的強(qiáng)弱(ruò),可用(yòng)緩衝容量β表示(shì)。緩衝容量也叫緩(huǎn)衝值或緩衝(chōng)指(zhǐ)數。
對任(rèn)何一(yī)種緩衝溶液的每一個pH值,都有其相應的緩衝量。緩衝容量實(shí)際上是一個微分比,可定義為:使1升緩衝溶液的pH值增高很小一個數值dpH時,需加入的強堿物質的(de)量為db,則db與dpH之比值叫緩衝容(róng)量(liàng),用數學式表示為β=db/dpH緩衝mol·L-1·pH-1。如總(zǒng)濃度(即共軛酸與共軛堿濃度之和)為0.100mol·L-1 pH4.45的HOAc-NaOAc緩衝溶液(即醋酸緩(huǎn)衝溶液)的緩衝容量為0.051(mol·L-1·pH-1)。
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