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儀(yí)器本身性能帶來的誤差
1.1複色光對比耳定律(lǜ)的偏離
比耳定律成立的前提條件(jiàn)是人射光是單色光,但是精度再高的儀器,即使是雙(shuāng)單色器的分光光(guāng)度計,也隻(zhī)能獲得近乎單色的光,無法獲得純單色光,它仍然含有狹(xiá)窄光(guāng)通(tōng)帶,具有複色光的性質。而複色光會導致比耳定律的正或負偏離。固定狹縫的紫外分光光(guāng)度計(jì)光譜帶寬一般為1nm或2nm,可調狹縫的(de)可以做到0.Inm;可見分光光(guāng)度計(jì)帶寬6nm、snm,甚至十(shí)幾納米。光譜帶寬應(yīng)該(gāi)是越小越好(hǎo),但是隨著(zhe)光譜(pǔ)分辨率的提高,儀器的靈敏度降低,所以選擇儀器時要綜合考(kǎo)慮各種條件(jiàn)的影響。當溶(róng)液濃度較(jiào)小且單色光較純時,可近似認為符合比耳定(dìng)律。
1.2雜散光的(de)影響
雜散光是指進人檢測器(qì)的處於(yú)待測波長光譜帶寬(kuān)範圍外的其他波長組分,它是光譜測量中誤差的主要來源。產(chǎn)生原因有:分光(guāng)光度計的色散元件、反射鏡、透鏡及單色器內壁灰(huī)塵等。在分(fèn)光光度計工作(zuò)波段邊緣波(bō)長處,由於單色器透光率、光源輻射強度、檢測器靈敏度都較低,雜散光的影響更(gèng)為顯著。雜散光限製儀器的分析上限可引起嚴重的測量誤差,實際工作中,在定(dìng)量分析時,一般在吸(xī)收峰或其附近處測量(liàng)樣品吸光度,如果在分析波長(zhǎng)處含有雜散光,這時樣品的透光(guāng)率較小,而雜散光大部分(fèn)透(tòu)過,使測(cè)量吸光(guāng)度低於真實吸光度。
1.3儀器噪聲對測t的影響
儀器噪聲也是儀器的一個重要指標,它表征儀器做稀溶液的能力。是疊加在待測量的分析信號中(zhōng)的不需要的信號,掃描100%T和0%T線,可觀察(chá)到分光光(guāng)度(dù)計的絕對噪聲水平,如果儀器噪聲較大,會掩蓋較(jiào)小的測量信號,一般用(yòng)噪音的二倍來表示儀器的靈敏度。
1.4波長和吸(xī)光度準確度(dù)
樣品的每一個值都是在一(yī)定的波長下測得的,如果波長誤差很(hěn)大,測出的值肯定不準。吸光度準確度也(yě)是用戶(hù)對(duì)儀器的直接要求,更應引(yǐn)起足夠的重視。國家計量檢(jiǎn)定規程規定雙光束(shù)紫外可見分光光度計透射比準確度(dù)為A級士0.6%, B級土1.0%。
2測量條件的選擇
2.1參比溶液和溶荊的選擇
分光光度計的測量實際上是以通過參比池的光強度作為(wéi)人射(shè)光強度來測(cè)定試樣的吸光度,先調節儀器使(shǐ)透過(guò)參比池溶液的(de)吸光度為(wéi)零,然後讓同一束光通過(guò)樣品,使得吸光度比較真實地反映待測物質的濃度,所以參比溶液的選(xuǎn)擇非常重要。如果僅有待測物質與顯色劑(jì)的反應產物有吸收,可用(yòng)純溶劑或蒸餾水(shuǐ)作(zuò)參(cān)比溶(róng)液。如果顯色(sè)劑有顏色,並在(zài)測定波(bō)長(zhǎng)下有吸收,則用(yòng)顯色劑(jì)溶液作參(cān)比溶液,所加人顯色劑及其它試劑的量,與試樣中(zhōng)的加入量應一致。如果樣品中其它組分本身的顏色對測定有幹擾,而所用顯色劑沒顏色,則用不加顯色劑的(de)樣品溶液作參(cān)比液。
正確選擇合適的溶(róng)劑,對(duì)提(tí)高分析的準確度起重要(yào)作用。為(wéi)減小溶劑中雜質的影(yǐng)響,應(yīng)選擇高純度的溶劑;溶劑(jì)應不與待測物質發生化學反應(yīng);待測物在溶劑中要有(yǒu)一定的溶解度;在測定的(de)波長範(fàn)圍內,溶劑本(běn)身沒有吸收,注意常用溶劑的最短可用波長;當用揮發性大的溶劑時,測量過程中吸(xī)收池應加蓋。
2.2測試波長的選擇
當用分光光度計對溶(róng)液進行測定時,首先需要選擇合適的測量波長。選擇的依據是該被測溶(róng)液的吸收(shōu)曲線。在一般情況下,91视频网站入口總是(shì)選擇最大吸收波長作為測量(liàng)波長,這樣可以提高靈敏度。而在有些情況下最大吸收峰很尖銳(ruì)、吸收過大或附近有幹擾存在,就不(bú)能選最大吸收波長,而必須在保證有一定靈敏度的情況下,選擇吸(xī)收曲線(xiàn)中(zhōng)的其它波長進行測(cè)定(曲線較平坦處對應的(de)波長),以消除幹擾。繪製(zhì)吸(xī)收曲線是正確(què)選(xuǎn)擇波長的有效(xiào)手(shǒu)段和方法(fǎ)
本文(wén)關鍵詞:分光光度計測量誤差來源(yuán)簡述
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